太平军克南京后，张乐行不甘人后，很快成为淝河、涡河流域的最大武装势力。
而后，定远的陆遐龄聚捻众起事，有人众二三万，人称“陆王”，淮上大震。
清朝官员周天爵和袁甲三很能干事，他们迅速到安徽剿捻，致使捻党成员遭受重创。
张乐行见势不妙，忙向政府“投诚”，配合清军打击其他“捻匪”，帮助政府攻灭了陆遐龄部。
本来，张乐行已经成为周天爵手下衙役长了，但因清政府无钱发饷，不得不把招安的捻党尽数遣散。
张乐行“下岗”，回到雉河集老家。
不久，太平军北伐，经江苏、安徽、河南、山西、直隶五省一路北上，这一来，各地捻党借势复大起。张乐行重扯大旗，加入造反行列。
其间，清朝干吏周天爵病死，捻众闻之兴奋，阜阳、亳州等数处捻党聚集一处，各称大王，甚至有称“兴国王子”、“齐天大圣”的。他们四处焚掠攻杀，势如破竹。
清廷震惊，忙派袁甲三代替周天爵专办剿捻事务。
袁甲三，字午桥，河南项城人。看见“项城”二字，肯定有读者眼前一亮。猜对了！此人乃“袁大总统”袁世凯的叔祖。
袁甲三乃道光十五年进士，道光三十年已经做到御史、给事中，在朝中当言官。此人不畏权贵，连满清郡王载铨和权贵恒春都敢弹劾，名震中外。漕运总督周天爵死后，清廷加他三品衔。他自己辞去“署布政使”一职，专心治兵剿捻。
虽身为文士，袁甲三长于兵略。他连战连捷，在雉河集等地重创捻军，俘杀孙重伦、马和尚、陆老凤、江邦位等人，其中三人，乃是捻军“四大天王”中的人物（孙重伦不是）。
袁大人力度够重，但野火烧不尽，春风吹又生。苏北、河南、鲁西南、山东等地捻军此起彼伏，一刻也不让清政府消停。由于捻军“散则为民，聚则为盗”的特点，袁甲三想根除他们，难度确实非常大。
此后，太平军北伐援军行进时，河南的捻军死灰复燃，起哄之余，他们与当地团练和仇家四处相杀，到处杀人放火抢劫，各方基本上没有什么“正义”和“对错”可言。
咸丰四年，张乐行与亳州捻首王大柱、苏天福等人开始仿效太平军建制，统一装束，头裹红巾，身穿号衣，各自称王（张乐行称“大汉永王”，苏天福称“太平天”），开始打造捻军“正规军”。
袁甲三很能干，他发军在雉河集、义门集、西阳集一带大败张乐行等人的同时，还招降了李士林部捻军数万人。
随着太平军北伐的失败，捻军活动处于低潮。
咸丰五年，各路捻军在雉河集会盟，共推张乐行为盟主，下设军师、司马、先锋等多种官职，并建立了黄、白、黑、红、蓝的“五色总旗”制度，总旗各有首领，称“大趟主”，总旗下有“大旗”，首领称“趟主”。每个“趟主”手下人数不一，少则四五千，多则数万人。总旗之下，又分“五色镶边旗”，乍看行制，很像满清的“八旗”制度（其实完全不同）。
这些武装一直保持流寇行为，不备军粮，出则焚掠，被打败后就四散隐蔽，仍旧为“良民”，在家耕种。
会盟之后，张乐行出手不凡，率手下三万人在亳州的泥台店大败清将张维翰，阵中打死清将达凌阿，直杀河南，攻下夏邑县城。
清廷闻之大怒，四处征调五千多精兵，准备合力剿灭张乐行。
清朝大军开至雉河集，张乐行打不过就跑。清军把他家祖坟刨尽，焚骨扬灰。
张乐行“化悲痛为力量”，在咸丰五年年底和咸丰六年年初把清朝提督武隆额打得连连败北，召集数万大军围攻宿州重镇。
咸丰六年三月，张乐行楞把河南巡抚英桂包围在归德城中，差点活捉了这位满大人。到了咸丰七年，张乐行手下已发展到十来万人。
见捻军如此势大，清廷只得复调袁甲三再往安徽协同英桂剿捻。
经过一系列苦战，由于清军步步为营，逐个击破捻军堡垒，最终攻克了捻军老巢雉河集。
仅带数百人逃走的张乐行等人死灰复燃，没过多少天，他就与蒙城等地数十股捻军合营。仅过一个多月，当他们到达河南、安徽交界的三河尖（距固始九十多里），人数已经达几十万之多（包括家属）。
清廷恼怒英桂无能，下诏申斥，同时派提督秦定三带生力军驰援。
捻军此时同清军作战方面，战法单调，总是凭借人多围攻城池，但总是打不下来，人数越拼越少，这里被歼灭数千，那里被杀掉数千，友军之间很少联系和配合，一来二去，连“大趟主”龚德树的弟弟也被俘杀，处境艰难。
并行猛虎逞威风——捻军与太平军在淮南的携手
天京事变后，自相残杀窝里斗的太平天国遭受重挫，更需要在外寻找一支可靠的同盟军。咸丰七年三月，双方经过事先的沟通，在霍丘和六安交界处会师。此后，捻军的张乐行被太平天国封为“征北主将”，其余诸头目各有封赏。
从形式上讲，捻军此后最大的变化是自上而下开始蓄发，但并未允许太平军渗透到他们的基层队伍中。他们只在安徽一带配合太平军行动，即所谓“听封而不听调”。
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