续娶张氏李亨的孝谨并没有得到玄宗给他任何的政治许诺。不过，在父皇的安排下，李亨两次离婚之后，再一次成婚，似乎说明玄宗还没有动过废他的念头。因为，这次续娶的是一位很有背景的女子，她就是后来成为李亨皇后的张氏。
张氏的祖母窦氏与玄宗的母亲昭成太后是亲姊妹。玄宗小时候，母亲窦氏被武则天处死，是这位姨母亲自将他鞠养成人。因此，玄宗一直对姨母怀有特殊的感情，即位后，封她为邓国夫人。姨母的5个儿子也都封为高官，其中一位名叫张去盈的儿子还娶了玄宗的女儿常芬公主。当玄宗见太子忧思劳形、鬓发斑白时，就想到用婚嫁之事给李亨些暗示，希望他能够放松一些。为此，玄宗想到了姨母这位待嫁的孙女张氏。不久，张氏即被选立为太子良娣。
宋刻《杜工部草堂诗笺》书影
李亨并未因为娶了张良娣就感觉太平无事了，他依旧谨慎，处处小心，就连生活中的一些细枝末节也从不敢大意。有一次，宫中专门负责膳食的尚食局做了一桌熟食，其中有一只烤羊腿，玄宗就让太子李亨割来吃。李亨奉命割罢羊腿，手上全是油渍，他就顺势用旁边的饼子把手揩净，这一动作，玄宗看到很不高兴，但忍着没有发作。李亨装作没有看见，待慢慢将手揩拭之后，又不紧不慢地把擦过油渍的饼子拿起来，大口地吃起来。这一下大大出乎玄宗意料，不禁喜上眉梢，对李亨道：“福当如是爱惜。”李亨借此进一步博得了父皇好感。
但是，李林甫并没有因为这一态势而改变初衷，他对太子的态度依然如故。这就是说，太子李亨并没有因为续娶张良娣而使自己的处境根本改观。天宝十载（751），张良娣为他生下了一个儿子李佋——后封为兴王。转过年来，李林甫一命归西，李亨少了一个政敌，但是继任宰相的杨国忠在清算李林甫的同时，仍旧是太子李亨的死对头。此后，李亨与杨国忠明争暗斗，度过了几年貌似平静实则险象环生的时光。直到安史之乱爆发后，李亨才找到反击的良机。
叛军史思明“得壹元宝”、“顺天元宝”铜钱天宝十五载（756）六月十四日，在玄宗逃亡途经马嵬时，发生了兵变。这就是唐朝历史上著名的马嵬之变。
按照旧史的说法，兵变的首倡者是龙武大将军陈玄礼，出身于飞龙军系统的太子贴身宦官李辅国乃是中介人，太子李亨只是被动的角色。其实，这样的记载是为尊者讳，掩盖了历史真相。真实的情况应该是：太子李亨同亲信密定之后，派李辅国去拉拢陈玄礼，密谋策划以非常手段对付杨国忠，这一行动或许在长安城内就已开始。玄宗避乱出逃，离开京师时的全部队伍约有3000余人，殿后的太子李亨的后队人马就有2000人，其中包括禁军中的精锐部队——飞龙禁军。他的儿子广平王和建宁王在出逃的队伍中“典亲兵扈从”，这给李亨发动政变提供了千载难逢的好机会。如果说唐前期历次宫廷政变都要煞费苦心地攻占玄武门才能取得成功的话，此番君臣已离宫禁，僻处野外荒郊，利用手中掌握的禁军发动一场政变，已可稳操胜券。
六月十四日，逃亡队伍到达马嵬驿（今陕西兴平县西北23里）。禁军将士因饥疲劳顿，已有不逊怨言。队伍的骚动给暗中操纵与策划兵变的太子李亨提供了绝好时机。
偏又凑巧，杨国忠骑马从驿中出来，被二十几位吐蕃使者拦住，向他陈诉无食，并请示归途。正在这个时候，禁军中有人大声喊叫：“杨国忠与胡虏谋反。”喊声惊动了杨国忠，他见事不妙，拨马想走。有位叫张小敬的骑兵飞射一箭，将他射落马下，布置周密的禁军追到马嵬驿的西门内，把他乱刀砍死，割下首级，挂在驿门之外示众。他的儿子杨暄及韩国夫人也被乱军杀死。宰相魏方进出面斥责众人，也被一刀砍死。同时闻讯而出的另一位宰相韦见素，被击伤头部，军中有人大叫“勿伤韦相公”，韦见素才侥幸免于祸患。张小敬的飞箭和军中的高喊，提示人们明白，这次兵变事前已做了周密谋划，并确定了明确的攻击目标。不过，杀死杨国忠父子，事变才只是完成了第一步。
玄宗亲自告谕军士，令各归本队，并加以慰劳。噪杂的禁军队伍集于驿站之外，仍不散去，不时传来刀枪的撞击声。玄宗发现自己的话失去了威力。这时，陈玄礼出面奏道：“杨国忠谋反，众将已把他处决，贵妃尚在左右供奉，请陛下割恩正法。”玄宗见禁军要挟自己杀死杨贵妃，感到了事态严重，便倚仗回身转入驿内，倾首而立，很久未发一言，神情有些悲怆。他认为：“贵妃常居深宫，安知国忠的反谋？朕若杀她岂不是累及无辜！”高力士见状，忙上前跪禀：“贵妃确实无罪，但将士们已杀了宰相，贵妃仍在左右，将士岂能自安？请陛下审时度势，将士心安才能确保陛下平安呀！”玄宗见已无法挽回，无奈之中命高力士传谕，赐贵妃死，同时与她诀别，愿她“善处转生”，贵妃也挥泪揖别，并叮嘱皇上前路保重。就这样，年仅38岁的杨贵妃被缢杀于驿中之佛堂。死后，尚陈尸于天井之中，请禁军将士验明正身。
逼杀杨贵妃，是太子发动马嵬兵变的又一步骤。但令李亨始料不及的是，陈玄礼身为禁军首领，在处死贵妃后，带头向玄宗表示效忠。在诛杨一事上陈玄礼与李亨意见一致，但是他仍然忠于玄宗。这确保了玄宗的人身安全。因此，太子策划政变虽然意在夺权，但并没有像历史上很多政变一样危及皇帝，应当说，陈玄礼的政治立场一定程度上影响了马嵬之变的结局。这也正是陈玄礼日后追随玄宗入蜀，玄宗不予怪罪，而返长安后却被李亨勒令致仕的真实原因。
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