约瑟芬害怕的事终于发生了。1809年11月30日，约瑟芬一如往常地同拿破仑一同进餐。拿破仑紧锁双眉，一语不发。一喝完咖啡，便屏退左右。他朝约瑟芬走去，把她那双纤细白嫩的小手按在自己的心口上，默默地凝视了皇后片刻，然后说道：“约瑟芬，我亲爱的约瑟芬！你知道我爱过你，我在人世间尝到的仅有的幸福时刻都是你一人赐给的。但是，约瑟芬，我的命运要高过我的意志，我最珍贵的爱情必须让给法国利益。""不必说了。”
约瑟芬发疯似地大喊道：“我了解你，我预料到这一着，但这打击仍然是那么严厉。"约瑟芬再也没力气说下去，继而昏了过去。
对拿破仑来说，与约瑟芬离婚也不是一件轻松的事，约瑟芬毕竟是他一生中真心爱过的女人，尤其是结婚头几年，拿破仑对她付出了全部身心。即使现在拿破仑身边情妇如云，他对她仍然有一种真挚的深沉的感情。在他们准备离婚的那段日子里，拿破仑天天和约瑟芬在一起，他对她说：“在政治上是没有良心而只有头脑的。”
1809年12月15日，在皇帝宽敞的办公室里，约瑟芬当着帝国所有大臣和皇帝全家的面，宣读了放弃皇冠的声明书。她用颤抖的声音宣读道：“经我尊严、亲爱的丈夫准诺，我谨声明，鉴于我失去了生儿育女的希望，难以适应其政治上的需要和法兰西的利益，我心甘情愿地以最坚定的方式表明，我把世界上前所未有的爱情和忠贞献给了我的丈夫……”
读到这里，约瑟芬岂不成声，无法再念下去了，皇室秘书勒尼奥替她读了下去。拿破仑坐在边上一声不吭，一动不动，苍白的脸上毫无表情，两眼发呆，甚至有点失神。这一整天，拿破仑都默默无语，闷闷不乐。
第二天，约瑟芬被勒令在下午2时离开杜伊勒里宫。在花神楼梯的列柱廊下，停着搬家用的车辆。约瑟芬在她的皇家住宅里流连徘徊，依依不舍。这里的每一件东西都令她回想起那令人陶醉的时刻。正当她眼泪汪汪、最后一次凝眸注视着这些熟悉的摆设时，一扇门打开了，拿破仑走了进来。约瑟芬抽噎着扑在他的怀里，他温柔地亲吻着她，约瑟芬激动得昏了过去。等她醒来时，拿破仑已不在身边了。约瑟芬意识到自己该走了，在下人的搀扶下，登上一辆漂亮的全包金马车，朝马尔梅松驶去。皇帝已慷慨大方地把马尔梅松堡赐给她作为避暑山庄，把爱丽舍宫赐给她作为巴黎的住宅。那一天，天空阴沉灰暗，倾盆大雨下个不停，仿佛整个大自然都在为这个不幸的女人而垂泪。
不久，拿破仑召开了大臣会议。经过讨论，大臣们一致请求陛下为了帝国的幸福而另娶一位妻子。他们当中大部分人的命运是同拿破仑的命运紧密相连的，他们害怕波旁王朝的复辟，希望拿破仑帝国继续存在，认为只有帝国的直接继承人的降生才能使帝国长命百岁。然而，挑选谁为新娘呢？如今的拿破仑可不是15年前的拿破仑。15年前的他栖身在一间屋顶斗室，为了寻求职业不得不东奔西跑。他穷困潦倒，生计窘迫，要想娶一位颇有资产的小姐谈何容易。可如今不同了，他是欧洲的主宰，他的权势和荣誉达到了顶峰，他的新娘必须是一个大国的公主，只有这样的新娘才能配得上他的身份和地位，也只有这样的新娘才能使他的帝国势力更加强大，基础更加巩固。现在欧洲除了法兰西帝国外，只有英、俄、奥还可排在大国行列。拿破仑认为法国与英国正进行着一场生死战争，双方不可能联姻；奥国刚刚被他打得落花流水，暂时不考虑；俄国倒是一个很好的联姻对象，俄国不仅比奥国力量强大，而且还可以通过俄法联姻进一步加强俄法同盟。于是，拿破仑着手在俄国挑选新娘，驻彼得堡的法国大使科兰古奉命非正式查询亚历山大一世的妹妹安娜的情况。不久，科兰古奉命正式向俄国求婚。
拿破仑的提婚引起了俄国宫廷的巨大骚动。俄国宫廷中的大部分人是不喜欢拿破仑的，俄国的大地主贵族对拿破仑尤其仇恨，这种仇恨随着大陆封锁的加强而增长。他们极力反对这桩婚事。然而，俄国对这位欧洲征服者不敢直接拒绝，亚历山大一世用奉承讨好的言词向科兰古说明，他个人是极希望看见自己的妹妹成为拿破仑的妻子，但母后希望推迟安娜与拿破仑的婚期，原因是安娜太年幼，只有16岁。
拿破仑明显觉察出俄国宫廷使用这种拖延战术的意图。为了避免陷入被拒绝的尴尬境地，拿破仑的目标又转向奥国公主。一天，奥国驻巴黎大使梅特涅被召垂询，奥国皇帝是否同意把自己的女儿玛丽亚。路易莎嫁给拿破仑？梅特涅马上不假思索地说：奥国同意出嫁年轻的公主。梅特涅比谁都明白：只有借助联姻机会，方能保全奥地利。如果拿破仑娶了奥国公主，他就会与亚历山大失和，从而将奥地利看成是天然盟友。奥皇为了国家利益，不会不同意的。
直到1810年1月29日，拿破仑还未最后决定娶哪国公主。他周围的大臣也意见不一，反对革命的上流社会赞成与奥地利联姻，希望维也纳宫廷借此机会要求惩治那些曾经投票赞成处死路易十六的人。而参加过革命的人则希望与俄国联姻。双方一直争论不休。
果然不出拿破仑所料，亚历山大最终对这件婚事表示了拒绝。不过，拿破仑并不感到沮丧，因为奥国新娘已在那等着他。
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