作好了战斗准备的叙拉古人及其同盟者，更是严阵以待。吉利普斯发表演说激励他们。他说，“我们最大的敌人，现在瓦解了，他们的时运已经过去了，让我们同仇敌忾”向侵略者复仇。
战斗开始了。这是一次比以往任何一次都要激烈的战役。双方的桨手们毫不畏惧，舵手们互相竞争。200多条船挤在一个狭小的水面上。一条船去撞击对方，同时又被敌舰撞击，有时两条或更多的船一起向一条船撞击。船舰互相撞击的声音如雷贯耳，命令声和叫喊声混成一片。甲板上的士兵们把标枪、箭和石头不停地向敌人的船上射去；一旦船舰相遇，两方的士兵都抢着跑上敌舰，跟着就是殊死的肉搏。雅典人拼命要冲出港口，夺取安全回到祖国的机会；叙拉古人全力争取胜利，阻止雅典人逃跑。
海上战斗在进行时，岸上的军人们也不轻松。他们紧张的情绪随着战斗的形势而转移。忽而大声哀嚎，忽而开始祈祷，忽而觉得达到了安全境界，忽而觉得面临死亡的边缘。战斗进行了很长时间，叙拉古人及其同盟者终于粉碎了雅典人的抵抗。他们大声欢呼着、叫喊着，追逐着丢盔卸甲的雅典人，把他们赶到岸边。岸上的雅典人也乱成一团，他们大声哭嚎或呻吟；清醒一些的人跑去帮助他们的船舰或防守他们的城墙。
战后，德莫斯提尼和尼西阿斯想要连夜装备残余舰只，在黎明时冲出去；可是水兵们已经丧失了锐气，他们不愿上船。雅典人决定从陆地上撤退。
叙拉古人赫摩克拉底看出了雅典人的用心。他晋谒政府官员，向他们指出雅典人可能在晚间逃跑。他建议立即全军出城，堵塞道路，占领并防守隘口。可是官员们却指出，叙拉古人及其同盟者们在海上大捷以后，正陶醉在胜利的愉快之中，不可能说服他们拿起武器出去作战。赫摩克拉底知道时间刻不容缓，只好按自己的计划行动。他派自己的一个朋友，带着一支骑兵来到雅典人的军营附近，装作对雅典人友好的样子，告诉他们不要在晚上出逃，因为叙拉古人已经把守住了道路。雅典的将军们，竟然听信了这些话，把撤退的计划推迟了。
叙拉古人和吉利普斯却在这期间抓紧部署。他们堵塞了雅典人可能要走的乡村道路，在大小河流的渡口派驻守卫部队，还把雅典人的船只拖回自己的城去。
当雅典人认为准备工作已经完成，可以转移的时候，已经是海战后两天了。这真是一个悲惨的时刻。全体雅典人都感到耻辱和痛苦。死者没有埋葬，伤员难以带走，全军差不多都在以泪洗面。他们已经遭受了极大的痛苦，不可预料的朱来也许还会带给他们更大的灾难。他们忘不掉，当初出发时是多么阔气、多么骄傲，而今又是多么耻辱、多么落魄！没有哪个希腊军队曾经受过这样的惨败。将军们尽力鼓舞、安慰自己沮丧的士兵，把4万人的散乱部队整理好。撤退的队伍一路上不时受到阻击，走走停停，进一步，退两步，退却的第5天晚上，雅典人的各种必需品都没有了，不少人在同敌人作战中又负了伤。尼西阿斯和德莫斯提尼决定，尽量多燃一些火把，在夜间出发。他们避开叙拉古人的守卫，向海边走。由于晚间行军，又是在敌人的领土上，而且敌人就在不远的地方，德莫斯提尼的后卫部队发生了混乱，一部分队伍失掉了与大部队的联络。黎明时，主力部队到了海边。天亮以后，叙拉古人才发现雅典人已经走过去了，他们立刻追赶。中午时分，叙拉古人赶上并包围了落在后面的、由德莫斯提尼率领的后卫部队。雅典人被困在一个四面有围墙的地方。在稳获胜利的心理支配下，叙拉古人宁愿保护自己而不想同雅典人展开肉搏战。他们从四面八方把石头射向雅典人，持续了一整天，直到雅典人精疲力竭。德莫斯提尼被迫投降。
尼西阿斯在确认了德莫斯提尼投降的消息后，曾提出愿意偿付叙拉古战争赔款，作为换取允许他们回国的条件，希望能订立协约。但是，叙拉古人和吉利普斯拒绝了这些建议。他们包围了雅典人，雨点般的石头落在雅典人的头上。一直坚持到晚上，只有300人突围出去。第2天，尼西阿斯带领他的军队继续前进，叙拉古人及其同盟者紧追不舍。又饥又渴的雅典人向河边跑，冲入河中。一切纪律都没有了。每个人都想先渡过河去，他们挤成了一团，互相践踏。有的人被他们自己的矛刺死，有的人被行李纠缠着让水卷走了。河对岸的叙拉古人居高临下，向雅典人射击。伯罗奔尼撒人冲到河里去杀正喝水的雅典人。最后，死者的尸体堆积在河床中，少数渡过河的人也被敌人的骑兵杀死了。尼西阿斯向吉利普斯投降。突围出去的300人也被追上并当了俘虏。被俘的雅典人有7000人之多，其余的人当时就被杀死了。叙拉古人及其同盟者不顾吉利普斯的意见，杀死了尼西阿斯和德莫斯提尼。
被俘的雅典人及其同盟者，被囚禁在一个没有棚顶的、狭窄的石坑中。白天，秋日的毒热和污浊的空气使他们困苦不堪；夜晚，秋风袭人，无法可以御寒。伤病人员逐日增加，死者的尸体堆在那里，恶臭难当。他们在饥饿困苦中煎熬了2个多月，除雅典人和参加远征军的意大利人及西西里的希腊人外，其余的俘虏都被卖作了奴隶。雅典人在西西里的失败，是完全的惨败，海军、陆军都毁灭了，全军覆灭。他们丧失了近5万人，其中重装步兵1万余人，损失战舰200艘，付出了大笔战费。
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