但经过推论，布特列洛夫的假说本身有着很大的矛盾，正如布朗所指出 的那样，草酸、醋酸等也可以从NC-CN中衍生出来；那么按布特列洛夫的说 法，NC—CN中含有两个伯价，则草酸、醋酸就应如此，这岂不是与他自己所 说的醋酸中含伯—仲价相互矛盾了吗？所以，布特列洛夫的假说没能站住 脚。
1863年艾伦迈又提出另一种假说：碳的四个价彼此都不相同，有a、b、 c、d四种价；而碳化合价的不同是因为各价受不同的“力”的影响；他以下 列化学结构方式来解释二甲基与氢化乙基的异构现象（式中C=4c）：
在艾伦迈看来，二甲基中的两个碳原子各以2个d价相联；氢化乙基中 的两个碳原子则以1个a价和1个d价相联。从实质上分析，艾伦迈的这种 假说不过是布特列洛夫翻版，也无法解决实际问题。
此时的肖莱马，还只是欧文斯学院化学实验室里的一名普通的实验助 手。但是面对有机化学理论的这种混乱的局面，他并没有被化学权威们的理 论所吓倒，并开始向那些似是而非的假说进行了挑战。他一分为二地对待了 前人的见解，此时他已经对煤焦油与石油馏份中的醇基氧化物进行过研究， 对醇基氧化物和醇基的物理、化学性质都了然于胸，所以他提出了与前人截 然不同的见解。
如前所述，在肖莱马以前，关于脂肪烃的异构物被化学家们按其形成过 程而分为并列的两大族异构的系列：醇基与醇基氢化物。根据阿佛加德罗定 律，它们的通用分子为CH 。但化学家所注意的，只是醇基与醇基氢化物
n2n+2 之间在物理性质上的差异；对于两者的化学性质，却很少有人研究过。这无 疑是本末倒置，因为从根本上反映物质性状的，是物质的化学性质。肖莱马 认识到了这一点。他认为判断两种有机物的异同，不应只着眼于它们的物理 性质，因为有时样品不纯会直接影响所测物理性质的准确性；他主张应着眼 于它们的化学性质，两种有机物在同一试剂，同一条件作用后是否得出同一 产物，才是最终判断两者是否相同的准则。因此，肖莱马对CH 系列烷
n2n＋2 烃的化学性质第一个作了详细的系统研究。
肖莱马首先以CH 系列的较高级成员为研究对象。在考察了直链烷烃
n2n+2 中被化学家们当成互为异构的乙基-戊基（CH-CH）与氢化庚基（CH·H）
25 511 75 以及二戊基（CH-CH）与氢化癸基（CH ·H）这两对氢化物和基的化
511511 1021 学反应及其衍生物特征，发现经过氯处理后，氢化庚基与乙基-戊基都得出同 样的氯化庚基；而氢化癸基与二戊基都得出同样的氯化癸基。再以硫氢化钾
（KSH）处理氢化庚基与乙基-戊基后，二者都得出同一产物：CHSH它表现
715 出硫醇的全部性质，具有同样的沸点。
经过反复实验后，肖莱马得到了同样的实验结果。于是他在论文中写道：
“从这项研究的上述结果中，我大胆地作出结论说，在氢化物与基之间，至 少在这个系列的较高级成员间，不存在化学上的区别”。同时他指出，至于 两者在沸点上的差异，是由于分离技术所面临的暂时困难所造成的。
肖莱马在作出上述结论后，接着指出：“如果以上的这些观点是正确的， 那有些重要问题就急需研究了。正如我已说过的，曾有人认为甲基与氢化乙 基有不同的化学性状。那么CH以及CH之间化合物的性状又是如何的呢？
26 716 只是这个系列的两个最低级的异构物得出的不同衍生物，还是另一些成员也 表现出一种类似的异点，而哪一些成员没有这种区别，或者是否只是系列中 的高级成员的这种区别开始逐渐变小呢？”
为了解释这些不清楚的问题，肖莱马又开始专心致力于研究二甲基与氢 化乙基的化学性质了。在1864年，他发表了《氯对甲基的作用》与《论甲基 与氢化乙基的同一性》这两篇具有历史意义的论文。他精心地制备了纯度很 高的试剂，严格地重复了以前弗兰克兰与柯贝尔所进行的氯对二甲基和氢化 乙基的作用的实验，仔细地观察了实验中遇到的所有现象并予以详细的记 录，又对实验产物进行了精密的分析，但却得出了与前两个人不同的结果。 而高纯度的试剂、熟练的实验技巧、严格的实验步骤，证明了肖莱马所得结 论的正确性。用肖莱马自己的话来说，他得出了“既是出人意料的，又是决 定性的研究成果”。通过实验，他证明先前弗兰克兰与柯贝尔等人确认下来 的所谓甲基（或二甲基）的氯化产物与氢化乙基的氯化产物，成分都同样主 要是氯乙烷 （CHCI），一种沸点为11℃的无色液体；此外，还含有少量的
25 沸点为64℃的二氯乙烷（CHCl）。
24 2
得到了正确的实验结果后，肖莱马充满信心地在论文中得出结论说：“从 这些实验中显而易见，就CH 系列烃的较高级成员而言，在氢化物与基
n2n＋2 之间我先前证明的它们没有化学上的区别的理论，就是对这个族的低级异构 物而言，也是有效。至于说到二甲基与氢化乙基在物理性质 （如溶度）上的
‘差异’，则可用所取原料之不纯来解释。如果用纯品，则他们将表现有严 格的一致性。”
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