陈玉成占领庐江，，上界河，攻大关，包过桐城之后，截断清军粮道。秦定三、郑魁士自知不敌，计划撤退到庐州与福济会合。清朝军法甚严，失地是杀头大罪，秦定三和郑魁士两个忙于火拼的大哥赶紧停止内斗，开会商议，为逃跑寻找说法。秦、郑二人部下的师爷和刀笔吏商议多时，最后通过福济上奏朝廷，说秦定三撤围“追击”敌人到庐州前线，去堵住李秀成北窜之路，郑魁士折回到庐州和庐江的交通要道上，以杜绝李秀成逃到庐州。咸丰皇帝也不是傻瓜，敌人明明在重重包围里面，现在包围的部队要撤退到别的城市去防止敌人逃窜，真是滑天下之大稽。
咸丰严旨驳回奏折后，秦定三、郑魁士硬着头皮留在桐城。两军粮草缺乏，内外交困，一车粮草，往往要出动数百兵押运，以防止敌军、友军和饥民的抢掠。时机成熟，李秀成率队出城袭击清军，陈玉成救兵从清军后路包抄过来，两面合攻，清军节节败退，安庆太平军再横插一刀，清军彻底崩溃。战斗意志一崩溃，饥饿的士兵纷纷投靠太平军，“饥勇多从贼入城”，李秀成收得正规军逾万人，部队战斗力迅速提高，成为陈玉成之外的又一支劲旅。秦定三等人丢弃所有的步兵，率马队烧营逃跑，陈玉成没有料到秦定三逃跑如此神速，一时追赶不及，秦、郑逃得性命。
桐城大捷，太平军取得自天京变乱以来最辉煌的胜利，开始夺回在局部战场的主动权。李秀成、陈玉成两位青年将领，在战斗中充分显示了他们卓绝的军事才华。历史表明，太平天国虽然遭到大动荡，大打击，但是内部仍然有一定的凝聚力，部队中依然有独挡一面的大将，并不是石达开一出走就举国无人。陈玉成、李秀成的胜利也证明，太平天国的事业，仍然有上升的空间，并不如石达开所预料那样，已经是一盘死棋。
桐城大捷，洪秀全大喜过望，封陈玉成为成天豫，封李秀成为合天侯，正式确立二人在军中的统帅地位。
桐城大捷，陈玉成欲趁势攻取寿州，席卷淮北。淮北守将金光筋，率领数千人死守寿州，寿州清军虽然远少于桐城，但指挥统一，粮饷充足，尤其配备了犀利的火器，战斗十分顽强。陈玉成军在桐城分兵，军力较桐城大捷时单薄了许多，一时与寿州清军相持不下。陈玉成气急败坏，日夜督部下强攻寿州，这已经不是杨秀清时代那支百战精兵了，数万人日夜围攻，非但没有在寿州打出任何一个缺口，反而损失惨重，陈玉成只得撤围返回。
寿州的战斗，让陈玉成认清了一个事情，就是自己的部下精锐程度不但比不上太平天国的老部队和湘军这样的虎狼之师，甚至比不过受过基本训练的清朝正规军。战事紧迫，士官缺乏，陈玉成暂时无法整顿出一支强兵，只能靠数量弥补质量的不足。自从后，陈玉成为了最大限度地发挥人海战术的优势，在战斗中尽量避免与敌人的精锐之师在坚城之下久耗，往往采取机动迂回的战术，诱出敌人主力在平地列阵，集中大部队一口气解决战斗。这也是陈玉成相当显著的战术特点。
九江是太平军与清军争夺的重要战场，“吴楚之腰膂”，是清军从上游溯江而下的桥头堡。陈玉成看出九江的重要意义，于是迅速调整部署，收拾部队增援九江。太平军的解围战术，从杨秀清时代起就一直没有太大的改变，无非就是攻其必救，围魏救赵。陈玉成援军不趋九江，反而突入湖北，攻打湘军后方。陈玉成有三个意图，一，攻击湘军后方，使湘军腹背受敌；二，迫使李续宾撤九江之围，增援湖北；三，在湖北建立新的据点，重新控制长江上游，把湘军驱赶回湘。
陈玉成确定了入鄂的战略后，从寿州撤退，进驻桐城，与劲敌李孟群相遇。陈军号称十万，实数不下六万，李军不过数千，面对如此浩大的敌军，骄狂如李孟群，只得对着长江，“徒呼负负而已”。
陈玉成驻扎桐城，四处招募饥民从军，控制附近州县，威慑九江城下湘军围城之师，并阻截湖北援皖清军。各路清军乱做一团，战区最高统帅，作秀天才都兴阿眼看着湘军将士各自为战，呼告无门，并不居中协调、增援。都大帅白天宴饮从容，到了夜里就靠近战场继续表演“似此星辰非昨夜，为谁风露立中宵”。
胡林翼从湖北派出传令兵，狂奔至九江前线，调动多隆阿部进攻陈玉成。先前陈玉成在桐城招募的饥民中，混有不少李续宾部下细作，陈军的部署湘军一清二楚，多隆阿与鲍超因此得“知”敌先机，在桐城附近多次击败陈玉成大军。太平军受到多、鲍二人压迫，从桐城转进黄梅，不料此时，一直无所事事的都兴阿突然来了精神，率队翻山越岭，“不舍昼夜”，绕到太平军前头设下埋伏。陈军视都大帅如废物，轻松击溃埋伏后继续前进，谁知都大帅的埋伏居然有四重之多，陈玉成连遭袭扰，心惊胆战，不敢冒险夜行，下令军队停止前进，在山谷中一平地扎营休息，待天明起行。都兴阿的战术成功牵制了陈玉成大军，为多隆阿的追兵赢得了两个时辰的行军时间。多隆阿的劲骑在黎明时分赶到，咬住了刚动身出发的陈玉成后队，都兴阿则统带一直隐藏在山坳里的生力军杀出，前后夹击，陈军大溃。作秀高手都兴阿打败了名将陈玉成。
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