原本准备第三次攻打日本的计划被搁置，忽必烈决定“专事交趾”。至元二十四年（1287年），忽必烈征调江淮、湖广、江西三行省的蒙古军、汉军、新附军七万人，云南蛮兵六千人，海南岛四州黎兵一万五千人，近十万人马再征安南。此战仍是以九皇子镇南王脱欢为统帅，设立“征交趾行尚书省”，以大将奥鲁赤为平章政事，程鹏飞、阿八赤为右丞，乌马儿、樊楫为参知政事，统归镇南王节制。
是年十一月，元军分东路、西路、海路三面攻入安南。
安南军仍然在正面战场节节败退，元军一路斩关夺隘，雄赳赳气昂昂跨过红河，再次占领升龙。
可是，安南经过两次战争洗礼，已经总结了丰富的抗战经验，在陈国峻的安排下，坚壁清野，主力分散，以小规模的丛林战骚扰元军，只等着元军疲敝之时再发动反攻。
面对安南的战术，镇南王脱欢也并非毫无应对，他吸取上次经验，采取步步为营的策略，分兵占据安南州县，立寨防御。这一招确实有效地避免了被安南军搞得疲于奔命。但是，安南百姓抗战热情高涨，与元军极不合作，就地筹粮等同于缘木求鱼。而从本土运送粮食又遭到安南军阻截——运粮万户张文虎押粮渡海，在绿水洋被安南水军拦截。张文虎无奈之下将粮食全部沉于海底，率轻舟突围。
粮食不济，脱欢不得不放弃步步为营，命令所部寻找安南主力决战，可茫茫雨林，熟悉地貌的安南军总是隐藏的恰到好处，费了九牛二虎之力也无法找到。而潮热的气候又再次让元军成批病倒，脱欢除了仰天长叹：“地热水湿，粮匮兵疲”之外，拿不出任何好办法。
一直拖到至元二十五年（1288年）二月，斗志几乎为零的元军终于在听从众将领劝说的脱欢率领下分路撤退。同上次一样，这时候安南军如同从地底下冒出来一样，处处阻击元军。右丞阿八赤率精锐步骑开路，每天作战数十次，终于在内傍关中毒箭身亡。脱欢改道由单已县和盝州撤退，方才逃回广西，但所率人马已经损失十之六七。
陆军损失惨重，水军更惨。乌马儿、樊辑率水军沿白藤江入海撤退，在入海口遭到陈国峻伏击，安南军在河道钉了木桩，元军水师被困在江面进退不得，四百艘战船全军覆没，乌马儿、樊辑双双被俘杀。
再次惨败于蕞尔小国，忽必烈勃然大怒，虽然脱欢是他的亲儿子也无法姑息，将他先调至淮南江北，再迁汴梁，最后贬谪到扬州，并下令终身不准入觐。脱欢从此郁郁不得志，未能再被委任领兵，也没能再见父亲一面。
【正文】
连续三次击退世界最强大的帝国，安南君臣百姓确实有足够的理由自傲，但连年战争让小小的安南遍地焦土，如果战争持续下去即使不被打败，也会被拖垮。陈圣宗做出了明智的选择，遣使上表，献上自己的金制跪像，谢罪乞和，并送还俘虏。
安南虽然服软了，可怎么看也像得了便宜卖乖。忽必烈虽然接受了贡礼，但仍然要求安南国王亲自朝见——也许忽必烈觉得，自己的闷气只有看到安南王跪在面前低声下气才能纾解吧。可陈圣宗和继任的陈英宗虽然愿意称臣纳贡，可就是不愿意亲自朝见，这也可以理解，自己把人家打得那么惨，一旦亲自去了，万一老皇帝震怒，还不得当场掉脑袋？
安南王不愿意亲自来，忽必烈的怒气始终难消，按他自己的话说，“此事犹痒在心，岂诸人爬搔所及”。至元三十年（1293年），已经在病榻上的忽必烈任命湖广行省右丞刘国杰为湖广安南行省平章政事，与宗王亦吉里带、江西行省枢密院副使彻里蛮调集五万六千大军准备四征安南。可老皇帝已经风烛残年，没等到大军出发便驾崩于大都。元成宗铁穆耳继位，下诏罢征安南，两国关系终于由战争走向和平。
战争可以加速文化交流，但付出的代价太大，和平交往虽然交流速度放缓，却往往更为持久，影响更为深远。元成宗之后，元朝和安南使节往来不绝，商旅互通有无，僧人、儒者相互学习。元朝的杂剧传入安南，从而形成了安南独特的歌剧艺术。
征讨安南之役，与征讨日本之役一样，是史学家，特别是战史学家津津乐道的话题。安南人以贫弱小国竟然能够顶住元朝三次大军侵袭，有人将之归结为热带雨林的恶劣气候导致元军疾疫横行，不战自乱；有人则说是因为安南人丛林战、袭扰战运用巧妙，使得元军如饿虎扑蚊，有力使不上；而越南人自己则说：“我国人民三次抗战获得伟大胜利。陈朝抗战已达到了一场人民战争的水平, 天才地运用人民战争的战略战术是陈国峻。”
以笔者所见，将失败归结为气候，就如归结为“神风”属于荒诞，而说“人民战争”云云，则更是有些可笑。安南之胜利，其一在于坚决的抵抗意志；其二在于气候确实不适合元军；其三则是陈国峻高明的战略。这三点缺一不可，少了哪一个，安南的下场都有不会美妙。
就如另一个有着热带雨林保护的国家——缅甸蒲甘王朝，其国王那罗提鈳波帝也和安南陈朝一样坚决抵抗，但是因为缺少陈国峻这样的军事天才，只知道排阵迎敌，据城固守，而不能充分发挥地理和环境优势。最后王京陷落，国家分裂，蒲甘王朝成为一个个小割据政权，终于灭亡。陈国峻在越南是世代敬仰的民族英雄，如同中国的关羽、岳飞一般享受香火，他确实当得这样的殊荣。
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