十五日，庞勋统率军队向北渡过濉水，越山往彭城进发。这天傍晚，崔彦曾才得知元密战败的消息，于是马上写信给相邻的道请求发兵救援；第二天，崔彦曾紧闭城门并挑选丁壮入伍，城内外人心惶惶，人人无心防守，都想逃走。有人劝崔彦曾逃奔兖州，崔彦曾愤怒地说：“我作为元帅，守城是我的职责，城若被攻陷只有死而已。”并立刻将劝他逃走的人杀死。十七日，叛军抵达徐州城下，部众多达六七千人，击鼓喧噪，震天动地，居住在城外的人民，叛军对他们一点不侵扰，反而慰问保护，于是人们争相归附，没过多久，就攻下了外城。崔彦曾退入内城继续抵抗，百姓帮助叛军攻城，推来装满草的车堵塞城门，放火焚烧，使内城很快失守。叛军抓获崔彦曾，将其关在大彭馆，又逮捕尹戡、杜璋、徐行俭，剖开他们的肚皮，将他们剁成碎片，并将他们的家属全部杀死。庞勋坐于徐州观察使府处理军政大事，卫兵列队整齐，文武官员行跪拜礼，无人敢抬头正视厅堂上的主帅庞勋。当天，城中倾心归附庞勋的多达一万余人。
十八日，庞勋把温廷皓找来，让他起草求作节度使的表文。温廷皓不答应，庞勋并没有处罚他，而说：“在这么大的徐州城里，我不信找不到人给我起草表文！”于是就把他放了。
有一个叫周重的人，平时常说自己文采好，被庞勋尊奉为上宾。周重为庞勋草写表文，称：“徐州是汉高祖发迹的地方，最近由于节度使盘剥军府，刑赏没有了标准，迫使士兵赶走主帅。陛下取消徐州节度使，解散徐州军队，军士有的被杀，有的被流戍，很多人遭受冤屈。如今获知崔彦曾等又准备杀人，将士们义愤填膺，推举臣下暂时担任兵马留后，统制十万军队，镇抚四州土地。臣认为抓住有利时机而成就一番大事业是皇帝应该做的，于是臣希望皇上可以赐臣为节度使。不然的话，我将率兵攻打长安。”
庞勋任命许佶为都虞侯，赵可立为都游弈使，受到他亲近信任的党羽都各自授给牙职，分别率领诸部军队。又派遣徐州旧将刘行及率领一千五百人驻扎在濠州，派李圆率两千人扎驻在泗州，派梁丕率一千人驻扎在宿州，别的重要县镇，都修缮守备。徐州人传说朝廷不过半个月就会赐给庞勋节度使符节旌旗，所以许多人不管远近都跑来献策效力，甚至于光州、淮州、蔡州、兖州、浙州、沂州、郓州、密州等地的群盗，也都不辞辛劳远来归附，使徐州城人满为患，才十几天工夫，一斗米的价钱就涨到二百缗。庞勋假造崔彦曾向朝廷请求歼灭徐州一镇将士的表文，表文的大意为：“徐州一军士卒狂暴，可以统统除掉；周围彭城、丰县、萧县、沛县、滕县等五县愚昧的民众，都应该贬为奴隶。”又假传皇帝的诏书，声称皇帝已批准了崔彦曾的请求，在徐州境内到外散布。徐州人听信谣言，全都转而怨恨朝廷，说：“要不是桂州将士挥戈回来，我们就要全部成为砧板上的鱼肉了！”
刘行及到达与濠州隔淮水相望的涡口。一路上越来越多的人参加刘行及队伍，而濠州兵仅仅几百人。刺史卢望回并未先作准备，这时束手无策，想来想去，只好打开城门，准备好牛肉和酒水，出门迎降。刘行及进入城中，将卢望回关押起来，根据庞勋的指示，接管刺史事务。泗州的刺史杜知道庞勋起义的消息后，一方面准备迎战叛军，一方面向江淮地区的官军求援。庞勋派来的李圆先让一百名精兵进泗州查封府库。杜派人假装迎劳，把这些人诱杀于城内。第二天，李圆到达，马上派兵包围全城，城上官兵早有准备，矢石齐发，坚守不出。李圆又损失了几百名将士，于是收兵屯于城西。
（4）大破泗州救兵
泗州处于江淮要冲，是一处战略要地。庞勋加派军队助李圆攻城，起义军有一万余人，可是始终未能攻下来。
起先，朝廷获悉庞勋从任山返回宿州，就派高品宦官康道伟带着皇帝诏敕前往安抚。十一月，康道伟到达彭城，庞勋亲自到徐州城郊迎接康道伟。在此之前，他为了打造声势，作了充分的准备，从任山到徐州内城的三十里路上排列了大批全副武装的士兵，一时间号令之声和锣鼓之声一齐鸣响，震天动地，徐州城内的丁壮百姓，都被驱赶上城墙。庞勋在球场上宴请康道伟，又派人假扮归降的盗匪，有数千人，诸营寨赶来告捷的有几十批，庞勋是想借此在朝廷派遣的使者面前表示自己已完全控制了徐州的局面。庞勋再次让人草写了请求充任徐州节度使的表文，请康道伟带回朝廷交与唐懿宗。
庞勋招兵买马之时，人们贪图那劫掠来的财物，争相赶来参军，以至于父亲送儿子，妻子勉励丈夫，农民们都把锄头磨得愈加锐利，扛着它作为武器前来应召。徐州附近的几个道获悉庞勋攻取了徐州，分别派军队把守要塞据点，可是官军人少，叛军的军队越来越多，官军抗拒叛军屡吃败仗。叛军于是占领鱼台等近十个县。宋州东面有一座磨山，民众躲藏到山上，庞勋派遣部将张玄稔领军将其围困。恰逢当时旱情严重，泉水枯竭，数万人全都渴死在了山上。有人劝庞勋说：“您要是想求得节度使的符节斧杖，就应当对当朝天子恭敬有礼，对外安抚士卒，不致骚扰，对内安抚人民，不使惊恐，这也许能够得到节度使的官位。”庞勋虽然无法完全那么做，可是在国家的忌日仍然设斋行香，为将士摆设宴席时一定先向西拜谢，表示向唐懿宗谢恩。十四日，庞勋获知朝廷派来的宦官敕使已到徐州境内，认为肯定是唐懿宗赐予节度使的符节旌旗，部众都表示祝贺。第二天，宦官使者来到庞勋的使府，宣读皇帝的旨意，只是谴责了崔彦曾和张道谨，并贬了他们的官，没有提到册封庞勋的事。庞勋大失所望，就把朝廷派来的宦官敕使关了起来，不让他返回朝廷。
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