为报复金朝，西夏也甘愿效力蒙古，袭击金朝边境州县。致使金、夏关系进一步恶化，西夏国势日衰，财用渐匮。耕织无时，田野荒废。元太祖十一年，夏神宗光定六年（1216），蒙古军取道西夏，进军关陕。西夏出兵配合，攻克潼关。而后随从蒙古军侵掠金朝，岁无宁日，军民困弊，穷于应付。又屡为金人所败，夏军损失惨重。朝野对蒙古的不满情绪与日俱增，蒙夏关系渐致疏离。
成吉思汗西征前，又遣使命西夏军从征，为金所拒，于是又导致蒙古军的第四次征伐。元太祖十三年，西夏神宗光定七年（1217）冬，蒙古军渡河攻夏。西夏毫无戒备，列城不能御。蒙古军长驱直入，围困兴中府。夏神宗出奔，并遣使请降。因西征在即，蒙古军不能久留，遂撤围回师。
西征期间，成吉思汗将经略中原的重任委派给左手万户、太师、国王木华黎。木华黎与金军作战时，仍不断征调西夏军队参战。元太祖十八年，夏献宗李德旺乾定元年（1223），木华黎兵围凤翔（今属陕西），西夏遣兵十万助战。官兵厌战。城不克而擅自撤回。木华黎遣使问罪，夏神宗传位与次子德旺，自为太上皇。
夏献宗李德旺与金朝约和，并遣使联络蒙古漠北诸部，组建抗蒙联盟，欲趁大军西征未回之际，叛蒙自立。其年，木华黎病逝，其子孛鲁承袭为国王，继承其父总领华北诸军，继续经略中原。他到西征军中朝见成吉思汗，并上奏西夏动向，得旨侍机进讨。元太祖十九年，夏献宗乾定二年（1224）七月，自西域回师的一支蒙古军攻沙州（今甘肃敦煌），为西夏守将籍辣思义所败。九月，为配合沙州攻城蒙古军，防止西夏派兵增援，孛鲁率军攻银州（今陕西米脂县西北），歼灭夏军数万，生擒守将塔海，虏掠牛、马、驼、羊数十万，留都元帅蒙古不花镇守要害。十一月，夏遣使请降，许送质子为信。此为蒙古对西夏的第五次征伐。元太祖二十年，夏献宗乾定三年（1225），成吉思汗回军漠北，西夏质子不至。遂遣使西夏，责其不派军从征，不遣质子，收纳蒙古之敌亦腊喝·翔昆，且出言不逊。西夏因已与金朝修好，专意抗蒙，不践前约，使者无功而还。
次年，成吉思汗决定六征西夏，意在必灭。三月，成吉思汗亲率大军攻取西夏西北重镇黑水城（亦集乃城，在今内蒙古阿拉善盟额济纳旗境内），虏肃州（今甘肃省酒泉市）北境。同时派遣忽都铁木儿与党项（蒙古人称为唐兀）人昔里钤部招谕沙州。沙州守将佯许献城，并设牛酒犒师，暗中却设伏以待，蒙古军险遭暗算。蒙古军组织攻城，夏军溃败，沙州沦入蒙古。
五月，蒙古军进至肃州城下，遭到西夏守军的顽强抵抗，州城久攻不下。但其周围地区已为蒙古军蹂躏，民间窖藏尽失，守军孤立无援，终为蒙古军攻陷。城下之日，成吉思汗下令屠城，唯昔里钤部曾预先请于成吉思汗，获准于俘虏中求其亲属，得免者仅昔里氏亲族百余户。
肃州既下，大军又进围甘州（今甘肃张掖）。早年投靠蒙古的党项人察罕随军。察罕之父曲也怯律为西夏甘州守将。围城之际，“察罕射书招之，且求见其弟。时弟年十三，命登城于高处见之。且遣使谕城中，使早降。其副将阿绰等三十六人合谋，杀曲也怯律父子，并杀使者，并力拒守。城破，帝欲尽坑之，察罕言百姓无辜，止罪三十六人”④。
古代山水画鉴赏七月，兵至西凉府（今甘肃武威），蒙古宿卫官粘合重山执大旗指挥六军，猛烈进攻。西夏守臣斡扎力屈，开门迎降。大军乘势连克搠罗、河罗诸县。
夏献宗面对军事上的失利，忧惧而死。群臣拥立其侄李琼继位。蒙古军继续深入，越过沙陀，进至黄河九渡，攻占应里（今宁夏中卫）等县。十一月，进围灵州（今宁夏灵武西南）。灵州为西夏南面重镇，夏人势在必争。李琼遣老将嵬名令公率十万众赴援，双方隔河对阵。蒙古军发起猛烈攻击，阻止夏军从结冰的河面上过河东进。战斗进行得异常激烈，“成吉思汗站在冰上，下令发箭射（敌人的）脚，不让他们从冰上过来，敌人们应弦而倒”⑤，死伤数倍于蒙古军。灵州失守。成吉思汗至盐川州驻冬。蒙古军四出搜虏遗民，百姓至穿凿土石为洞穴以避兵，得免于难者百无一二。
元太祖二十二年，夏李琼宝义二年（1227），蒙古军进围西夏都城中兴府。经灵州之战的沉重打击，西夏已不能组织有力的抵抗。成吉思汗留阿术鲁率部分军士围城，自己则率军渡河攻打积石州。连破临洮府（今属甘肃）、洮（今甘肃临潭）、河（今甘肃临夏）、西宁（今属青海）等州。五月，成吉思汗避暑于六盘山（在今宁夏固原境内）。至此，中兴府被围已届半年，粮尽援绝，军民困病，再无力抵抗和突围。成吉思汗又遣察罕入城谕降。
不久，夏主李观请降，同时乞请展限一月，以备贡物和迁民出城，得到允准。六月，成吉思汗继续南下，至秦州清水县患病，七月病逝于军中。遗命秘不发丧，以防敌方得知实情，形势有变。并告诫待李琼出降，立即处死。既而李琼出城至蒙古军营，当即被杀。同时决定尽杀中兴城军民，经察罕力谏乃止。察罕领兵入城。安集遗民。
蒙古军前后六次用兵，历时二十二年，终于灭掉了立国近两个世纪的西夏。
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